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X 射线荧光分析技术(XRF)作为一种快速分析手段,一种可行的、低成本的、并且是及时的检测、筛选和控制有害元素含量的有效途径,由于具有分析快速、制样简单,准确度高、对环境无污染等优点,现已广泛应用于各个领域,成为理化检验不可或缺的设备;相对于其他分析方法(如发射光谱、吸收光谱、分光光度计、色谱质谱等),XRF 具有无需对样品进行特别的化学处理、快速、方便、测量成本低等明显优势,特别适合用于各类相关生产企业作为过程控制和检测使用。
1、XRF的分析特点
由于X射线荧光的能量比较大,样品被激发后,产生的特征X射线极易被吸收,而从样品中发射出来的荧光很少,也即是荧光产额很少。因此采用X荧光光谱仪测量微量元素,不是特长,因此不要把精力过分地放在低含量元素分析上。同理,对于轻元素,如硼、碳、氮、氧等,也不要指望有多好的检出限;但对于高含量的轻元素分析,却有很高的精度。分析生铁中3%左右的碳,标准偏差不超过0.1%;分析钼铁中60%左右的钼,误差不超过0.2%;分析硅石中90%左右的二氧化硅的含量,误差不超过0.3%等。而对微量元素,镁的检量限,低于0.01%,峰几乎没有了;钠,低于0.05%,峰也没了,连强度都没了还怎么测?由此说明X荧光光谱仪适合于高含量分析,而不适合微量元素的分析。
2、应用范围
几乎任何样品都可以用荧光分析,但不是全部元素,如:铁矿石,没必要分析其中的氟、硼等,测也测不准,又如锰铁合金,压片测锰元素测不准,可以测其它元素如硅、锰、磷等还是很准的。又如萤石,你可能氟测不准,但你可以测量元素其它元素。当然以上都要进行强度校正,如果系数过大,也可以采用参考浓度校正。
3、影响XRF分析性能的因素
仪器使用方法对XRF分析性能有影响。使用仪器需遵循厂商提供的说明书,但不能生搬硬套,要具体情况具体分析,否则有些操作会对仪器产生负面的影响。例如:1个3千瓦功率的仪器,在分析条件设置时,非要对轻元素采用30KV-100mA;而对重元素非要采用60KV-50mA的条件设置,致使仪器在极限条件下工作,如果是新仪器,这样操作肯定会影响仪器的使用寿命,如果是老仪器,可能就要了仪器的老命了,其实我们就采用折中的方式就很好。
样品对对XRF分析性能也有影响。如果对样品不甚了解,请不要将未处理的样品直接采用X荧光光谱分析,否则可能对仪器造成致命的伤害。例如样品中含有挥发性酸,如盐酸、醋酸(样品夹杂测量中,样品用酸处理,挥发不干净)等,这些样品一旦进入仪器内部在抽真空时,挥发到晶体、X光管、探测器等,都会都会造成致命的伤害;如果环境酸性物质多,也同样会造成仪器的损伤。样品残留水分也同样有影响,样品未经过烘干处理,带有水分进入仪器,也会挥发,日积月累也会腐蚀仪器。
工作曲线对对XRF分析性能也有影响。一般来说轻元素对重元素的吸收是永恒的,至于增强就不一定了,所以建工作曲线时需考虑基体校正,可以使分析误差更小,如果标准样品量少,就不需要采用经验系数法进行全元素校正。